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随着放电深度的加深,蓄电池中的电解液渗透深度加深,在垂直极板方向的活性物质反应深度也随着加深,使得更多的循环后深放电电池正常电池正极活性物质的XRD谱图物PbSO4部分形成了(3-PbO2,而(3-PbO2的电化学活性要比a PbO2的电化学活性高|21,极板中(3-Pb()2含量高的电池放出的容量要比aPb()2含量高的电池放出容量多,所以电池经过深放电后,电池的初期容量有所提高。循环寿命大大缩短是由于未经深放电电池的正极板厚度方向中间层的活性物质很少参与反应,aPb2与卩-Pb2的相对含量较为稳定,而经过深放电电池的正极板中的aPb2参与了反应。虽然aPb2的尺寸较大,颗粒较硬,在正极活性物质中可形成网络或骨架,使电池具有较长的寿命12.经深放电电池中aPb2的含量相对较少,从而削弱了在极板中的导电网络骨架作用。由于P-Pb2和Pb-SO4晶格参数相差较大,PbS4间留有缝隙,使H2SO4的渗透深度继续增加|2),反应深度也继续增加。所以随着循环次数的增加,aPb2的含量逐渐减少甚至消失,而l3-Pb2含量逐渐增多,最后正极板中活性物质只有(3-Pb2和PbS4,这一点可以从循环寿命结束的正极活性物质的XRD图()得到证实。而且,电池的活性物质的体积在每一个充放电循环中,都将发生变化久而久之,导致正极活性物质软化、脱落与板栅的接触效果变差,而正极活性物质的软化、脱落与板栅接触效果变差正是影响了电池循环寿命的最主要的原因|3)。很显然经深度放电的电池由于正极活性物质中aPb2完全转化成(3~Pb2比正常电池要快,因而循环寿命要比正常蓄电池的循环寿命大大缩短。
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